现代地质 ›› 2019, Vol. 33 ›› Issue (04): 783-793.DOI: 10.19657/j.geoscience.1000-8527.2019.04.09
戴高乐1(), 侯青叶1(
), 杨忠芳1, 姜华2, 袁嘉欣1, 唐志敏3
收稿日期:
2018-10-15
修回日期:
2018-11-17
出版日期:
2019-08-20
发布日期:
2019-09-05
通讯作者:
侯青叶
作者简介:
侯青叶,女,1978年出生,副教授,地球化学专业,主要从事环境地球化学和生态地球化学研究。Email: qingyehou@cugb.edu.cn。基金资助:
DAI Gaole1(), HOU Qingye1(
), YANG Zhongfang1, JIANG Hua2, YUAN Jiaxin1, TANG Zhimin3
Received:
2018-10-15
Revised:
2018-11-17
Online:
2019-08-20
Published:
2019-09-05
Contact:
HOU Qingye
摘要:
为了系统地探讨洞庭湖平原土壤铅(Pb)活动性特征及其影响因素,本次研究在常德市、益阳市、株洲市共采集了110件水稻根系土样品,讨论了土壤Pb活动态含量和活动系数与有机质、pH值、阳离子交换量(CEC)等土壤理化性质的相关性,并据此建立了Pb活动态含量和活动系数的预测模型。研究结果表明:土壤Pb含量、pH值、有机质含量、CEC和风化程度都是影响Pb活动态含量及活动系数的主要因素。pH值、CEC和有机质含量都会影响土壤缓冲能力,进而影响Pb的活动性。土壤Cd含量和Zn/Pb值也与Pb活动态含量有显著相关性;在不同的浓度梯度内,Cd与Pb的交互作用不同;土壤具有较高的Zn/Pb 值时,Pb活动态含量较低。采用逐步回归法建立了土壤Pb活动态含量以及活动系数的预测模型,土壤Pb活动态含量用土壤pH、Pb含量、CEC和Na2O/K2O值进行预测,活动态系数用pH、CEC、SiO2/Al2O3值进行预测,预测效果均较好。
中图分类号:
戴高乐, 侯青叶, 杨忠芳, 姜华, 袁嘉欣, 唐志敏. 洞庭湖平原土壤铅活动性影响因素研究[J]. 现代地质, 2019, 33(04): 783-793.
DAI Gaole, HOU Qingye, YANG Zhongfang, JIANG Hua, YUAN Jiaxin, TANG Zhimin. Factors Affecting Mobility of Lead in the Soils of the Dongting Lake Plain, China[J]. Geoscience, 2019, 33(04): 783-793.
指标(元素) | 分析方法 | 检出限* |
---|---|---|
SiO2 | X荧光光谱法(XRF) | 0.05 |
Al2O3 | X荧光光谱法(XRF) | 0.01 |
TFe2O3 | X荧光光谱法(XRF) | 0.01 |
MgO | X荧光光谱法(XRF) | 0.02 |
CaO | X荧光光谱法(XRF) | 0.02 |
K2O | X荧光光谱法(XRF) | 0.01 |
Na2O | X荧光光谱法(XRF) | 0.02 |
pH | 离子选择电极法(ISE) | — |
有机质 | 容量法(VOL) | 0.05 |
Cd | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 0.02 |
Pb | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 1.5 |
Zn | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 1 |
表1 土壤样品元素(指标)分析方法和检出限
Table 1 The analytical methods and detection limits of the elements and indicators in soil
指标(元素) | 分析方法 | 检出限* |
---|---|---|
SiO2 | X荧光光谱法(XRF) | 0.05 |
Al2O3 | X荧光光谱法(XRF) | 0.01 |
TFe2O3 | X荧光光谱法(XRF) | 0.01 |
MgO | X荧光光谱法(XRF) | 0.02 |
CaO | X荧光光谱法(XRF) | 0.02 |
K2O | X荧光光谱法(XRF) | 0.01 |
Na2O | X荧光光谱法(XRF) | 0.02 |
pH | 离子选择电极法(ISE) | — |
有机质 | 容量法(VOL) | 0.05 |
Cd | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 0.02 |
Pb | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 1.5 |
Zn | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 1 |
形态 | 提取剂 | 检出限/(mg/kg) |
---|---|---|
水溶态 | 2.5 000 g样+25 mL水 | 0.1 |
离子交换态 | 25 mL MgCl2溶液 | 0.5 |
碳酸盐结合态 | 25 mL NaAc溶液 | 0.5 |
腐殖酸结合态 | 50 mL Na4P2O7溶液 | 0.5 |
铁锰氧化态 | 25 mL HONH3Cl溶液 | 0.5 |
强有机结合态 | 8 mL H2O2-HNO3溶液 | 0.5 |
残渣态 | HNO3-HClO4溶解 | 2 |
表2 土壤样品Pb形态分析的提取剂和检出限
Table 2 Requirements of the detection limits of seven geochemical fractions of lead
形态 | 提取剂 | 检出限/(mg/kg) |
---|---|---|
水溶态 | 2.5 000 g样+25 mL水 | 0.1 |
离子交换态 | 25 mL MgCl2溶液 | 0.5 |
碳酸盐结合态 | 25 mL NaAc溶液 | 0.5 |
腐殖酸结合态 | 50 mL Na4P2O7溶液 | 0.5 |
铁锰氧化态 | 25 mL HONH3Cl溶液 | 0.5 |
强有机结合态 | 8 mL H2O2-HNO3溶液 | 0.5 |
残渣态 | HNO3-HClO4溶解 | 2 |
指标 | 准确度(ΔlgCGBW) | 精密度(λ) |
---|---|---|
Al2O3 | 0.013 | 0.023 |
CaO | 0.020 | 0.040 |
MgO | 0.018 | 0.041 |
Na2O | 0.016 | 0.035 |
K2O | 0.014 | 0.020 |
SiO2 | 0.013 | 0.028 |
TFe2O3 | 0.017 | 0.036 |
Cd | 0.011 | 0.035 |
Pb | 0.015 | 0.055 |
Zn | 0.008 | 0.024 |
pH | 0.044 | — |
有机质 | 0.012 | 0.013 |
表3 土壤元素及指标分析精密度与准确度
Table 3 Accuracy and precision quality monitoring of elements or indicators
指标 | 准确度(ΔlgCGBW) | 精密度(λ) |
---|---|---|
Al2O3 | 0.013 | 0.023 |
CaO | 0.020 | 0.040 |
MgO | 0.018 | 0.041 |
Na2O | 0.016 | 0.035 |
K2O | 0.014 | 0.020 |
SiO2 | 0.013 | 0.028 |
TFe2O3 | 0.017 | 0.036 |
Cd | 0.011 | 0.035 |
Pb | 0.015 | 0.055 |
Zn | 0.008 | 0.024 |
pH | 0.044 | — |
有机质 | 0.012 | 0.013 |
指标 | 单位 | 最小值 | 最大值 | 平均值 | 标准差 | 变异系数* | 峰度* | 偏度* |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
SiO2 | % | 55.47 | 79.78 | 68.05 | 5.84 | 8.67 | -0.55 | -0.25 |
Al2O3 | % | 8.56 | 17.40 | 14.11 | 1.62 | 11.79 | 0.44 | -0.72 |
TFe2O3 | % | 2.55 | 8.67 | 5.29 | 1.17 | 21.78 | -0.12 | 0.16 |
MgO | % | 0.35 | 3.25 | 1.07 | 0.69 | 54.30 | -0.20 | 0.96 |
K2O | % | 0.97 | 3.68 | 2.55 | 0.62 | 26.46 | -0.62 | -0.57 |
Na2O | % | 0.07 | 1.14 | 0.32 | 0.25 | 68.11 | -0.14 | 0.89 |
CaO | % | 0.20 | 5.05 | 0.44 | 1.32 | 123.18 | 1.22 | 1.68 |
有机质 | % | 0.80 | 6.40 | 3.31 | 1.15 | 33.52 | -0.42 | 0.16 |
pH | — | 4.97 | 8.45 | 5.88 | 1.13 | 17.91 | -1.01 | 0.70 |
CEC | cmol(+)/kg | 5.35 | 26.41 | 13.45 | 4.45 | 29.89 | -0.43 | 0.28 |
砂粒 | % | 16.80 | 59.60 | 43.51 | 9.52 | 21.89 | -0.13 | -0.46 |
粉粒 | % | 8.10 | 73.20 | 32.74 | 13.23 | 40.42 | 0.52 | 0.71 |
黏粒 | % | 8.70 | 44.30 | 24.10 | 5.59 | 23.53 | 1.32 | 0.19 |
Cd | mg/kg | 0.32 | 1.40 | 0.65 | 0.26 | 36.59 | 0.00 | 0.86 |
Pb | mg/kg | 29.10 | 84.90 | 38.65 | 12.17 | 28.20 | 2.48 | 1.61 |
Zn | mg/kg | 65.10 | 308.70 | 115.60 | 27.02 | 22.85 | 22.01 | 3.21 |
表4 土壤基本理化性质统计特征
Table 4 The descriptive statistics of soil physic-chemical properties
指标 | 单位 | 最小值 | 最大值 | 平均值 | 标准差 | 变异系数* | 峰度* | 偏度* |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
SiO2 | % | 55.47 | 79.78 | 68.05 | 5.84 | 8.67 | -0.55 | -0.25 |
Al2O3 | % | 8.56 | 17.40 | 14.11 | 1.62 | 11.79 | 0.44 | -0.72 |
TFe2O3 | % | 2.55 | 8.67 | 5.29 | 1.17 | 21.78 | -0.12 | 0.16 |
MgO | % | 0.35 | 3.25 | 1.07 | 0.69 | 54.30 | -0.20 | 0.96 |
K2O | % | 0.97 | 3.68 | 2.55 | 0.62 | 26.46 | -0.62 | -0.57 |
Na2O | % | 0.07 | 1.14 | 0.32 | 0.25 | 68.11 | -0.14 | 0.89 |
CaO | % | 0.20 | 5.05 | 0.44 | 1.32 | 123.18 | 1.22 | 1.68 |
有机质 | % | 0.80 | 6.40 | 3.31 | 1.15 | 33.52 | -0.42 | 0.16 |
pH | — | 4.97 | 8.45 | 5.88 | 1.13 | 17.91 | -1.01 | 0.70 |
CEC | cmol(+)/kg | 5.35 | 26.41 | 13.45 | 4.45 | 29.89 | -0.43 | 0.28 |
砂粒 | % | 16.80 | 59.60 | 43.51 | 9.52 | 21.89 | -0.13 | -0.46 |
粉粒 | % | 8.10 | 73.20 | 32.74 | 13.23 | 40.42 | 0.52 | 0.71 |
黏粒 | % | 8.70 | 44.30 | 24.10 | 5.59 | 23.53 | 1.32 | 0.19 |
Cd | mg/kg | 0.32 | 1.40 | 0.65 | 0.26 | 36.59 | 0.00 | 0.86 |
Pb | mg/kg | 29.10 | 84.90 | 38.65 | 12.17 | 28.20 | 2.48 | 1.61 |
Zn | mg/kg | 65.10 | 308.70 | 115.60 | 27.02 | 22.85 | 22.01 | 3.21 |
统计值 | 单位 | 水溶态 | 离子交换态 | 碳酸盐态 | 腐殖酸态 | 铁锰氧化态 | 强有机态 | 残渣态 | 活动态 | 潜在活动态 | 活动系数 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
最大值 | mg/kg | 0.68 | 5.61 | 6.02 | 11.89 | 18.12 | 44.85 | 6.19 | 11.89 | 59.19 | 20.16 |
最小值 | mg/kg | 0.04 | 0.05 | 0.74 | 1.41 | 1.54 | 6.08 | 0.01 | 1.41 | 12.77 | 3.79 |
平均值 | mg/kg | 0.20 | 1.40 | 2.18 | 5.03 | 15.38 | 1.55 | 18.30 | 3.77 | 25.73 | 8.42 |
占比 | % | 0.41 | 2.93 | 4.56 | 10.52 | 32.17 | 3.24 | 38.28 | 8.57 | 58.44 | — |
表5 土壤Pb形态含量统计表
Table 5 The statistics of Pb geochemical fraction
统计值 | 单位 | 水溶态 | 离子交换态 | 碳酸盐态 | 腐殖酸态 | 铁锰氧化态 | 强有机态 | 残渣态 | 活动态 | 潜在活动态 | 活动系数 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
最大值 | mg/kg | 0.68 | 5.61 | 6.02 | 11.89 | 18.12 | 44.85 | 6.19 | 11.89 | 59.19 | 20.16 |
最小值 | mg/kg | 0.04 | 0.05 | 0.74 | 1.41 | 1.54 | 6.08 | 0.01 | 1.41 | 12.77 | 3.79 |
平均值 | mg/kg | 0.20 | 1.40 | 2.18 | 5.03 | 15.38 | 1.55 | 18.30 | 3.77 | 25.73 | 8.42 |
占比 | % | 0.41 | 2.93 | 4.56 | 10.52 | 32.17 | 3.24 | 38.28 | 8.57 | 58.44 | — |
地区 | 种类 | Pb活动系数/% | 参考文献 |
---|---|---|---|
洞庭湖平原 | 水稻 | 8.42 | 本研究 |
赣南钨矿区 | 水稻 | 4.43 | 文献[ |
海南省土壤 | 蔬菜 | 7.79 | 文献[ |
杭州城郊土壤 | 农业 | 2.90 | 文献[ |
云南省有色矿区 | 蔬菜 | 28.00 | 文献[ |
铁岭地区农田土壤 | 水稻 | 23.40 | 文献[ |
珠三角城市郊区农业土壤 | 农业 | 26.84 | 文献[ |
湘江流域土壤 | 水稻 | 31.96 | 文献[ |
表6 国内不同地区铅活动系数统计表
Table 6 The statistics of Pb mobility coefficient in different areas
地区 | 种类 | Pb活动系数/% | 参考文献 |
---|---|---|---|
洞庭湖平原 | 水稻 | 8.42 | 本研究 |
赣南钨矿区 | 水稻 | 4.43 | 文献[ |
海南省土壤 | 蔬菜 | 7.79 | 文献[ |
杭州城郊土壤 | 农业 | 2.90 | 文献[ |
云南省有色矿区 | 蔬菜 | 28.00 | 文献[ |
铁岭地区农田土壤 | 水稻 | 23.40 | 文献[ |
珠三角城市郊区农业土壤 | 农业 | 26.84 | 文献[ |
湘江流域土壤 | 水稻 | 31.96 | 文献[ |
指标 | SiO2/Al2O3 | Fe2O3/K2O | Na2O/K2O |
---|---|---|---|
Pb全量 | 0.17 | 0.48** | -0.58** |
活动态含量 | 0.38** | 0.26** | -0.47** |
活动系数 | 0.41** | -0.02 | -0.26** |
表7 研究区土壤Pb元素含量、活动态含量及活动系数和风化程度指标的相关性系数表
Table 7 Pearson correlation coefficients between Pb and mobile Pb contents, mobility coefficients and weathering degree indexes
指标 | SiO2/Al2O3 | Fe2O3/K2O | Na2O/K2O |
---|---|---|---|
Pb全量 | 0.17 | 0.48** | -0.58** |
活动态含量 | 0.38** | 0.26** | -0.47** |
活动系数 | 0.41** | -0.02 | -0.26** |
预测指标 | 逐步回归方程 | R | F | SE |
---|---|---|---|---|
活动态 | y=-0.857+1.258x1- 0.200x2-0.374x4+0.188x7 | 0.860 | 74.253 | 0.254 |
活动系数 | y=5.457-0.165x2- 0.627x4-0.425x5 | 0.754 | 46.683 | 0.254 |
表8 Pb活动态和活动系数的逐步回归方程
Table 8 Stepwise regression equations of mobile Pb and mobility coefficient of Pb
预测指标 | 逐步回归方程 | R | F | SE |
---|---|---|---|---|
活动态 | y=-0.857+1.258x1- 0.200x2-0.374x4+0.188x7 | 0.860 | 74.253 | 0.254 |
活动系数 | y=5.457-0.165x2- 0.627x4-0.425x5 | 0.754 | 46.683 | 0.254 |
图6 Pb活动态含量和活动态系数逐步回归方程预测值和实测值对比
Fig.6 Comparison of measured and predicted mobile Pb and mobility coefficient of Pb by the stepwise regression equation
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