现代地质 ›› 2017, Vol. 31 ›› Issue (03): 534-544.
收稿日期:
2016-11-18
修回日期:
2017-02-09
出版日期:
2017-06-10
发布日期:
2017-06-27
通讯作者:
侯青叶,女,副教授,1978年出生,地球化学专业,主要从事环境地球化学研究。Email: qingyehou@cugb.edu.cn。
作者简介:
姜 华,女,硕士研究生,1991年出生,地球化学专业,主要从事环境地球化学研究。Email: jianghua_student@163.com。
基金资助:
JIANG Hua(), HOU Qingye(
), YANG Zhongfang, ZOU Mufei, YUAN Jiaxin
Received:
2016-11-18
Revised:
2017-02-09
Online:
2017-06-10
Published:
2017-06-27
摘要:
对比了湖南典型地区大气降水与下渗水中阴离子含量、Cd等重金属元素含量特征,并研究了Cd等重金属元素下渗的影响因素。研究表明,郴州市和株洲市大气降水中SO42-含量均比桂东—汝城地区和岳阳市高,郴州市和株洲市大气受到较为严重的污染。郴州市和株洲市大气降水及土壤中Cd等重金属元素含量均明显高于桂东—汝城地区和岳阳市,但下渗水中Cd等重金属元素含量差异不大。用元素浓度下渗比(下渗水中重金属元素含量/大气降水中重金属元素含量)来表征水循环过程中土壤重金属元素的累积性,结果显示郴州市和株洲市降水对土壤Cd等重金属元素累积的贡献大于桂东—汝城地区和岳阳市。综合对比表明郴州市和株洲市表层土壤Cd等重金属元素累积明显。影响Cd等重金属元素下渗的因素非常复杂,其中土壤有机碳和pH是控制As、Cd和Pb下渗的主要因素。
中图分类号:
姜华, 侯青叶, 杨忠芳, 邹牧非, 袁嘉欣. 湖南典型地区大气降水与下渗水元素地球化学特征及其影响因素研究[J]. 现代地质, 2017, 31(03): 534-544.
JIANG Hua, HOU Qingye, YANG Zhongfang, ZOU Mufei, YUAN Jiaxin. Geochemical Characteristics and Influence Factors of Elemental Contents in Rainfall and Leaching Water in the Typical Areas of Hunan[J]. Geoscience, 2017, 31(03): 534-544.
水样元素 或指标 | 分析方法 | 检出限 | 土壤样品 元素或指标 | 分析方法 | 检出限 | ||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
pH | 离子选择性电极法(ISE) | 0.1 | SiO2 | X荧光光谱法(XRF) | 0.10% | ||||||||||
Ca2+ | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.03 mg/L | Al2O3 | X荧光光谱法(XRF) | 0.05% | ||||||||||
Mg2+ | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.03 mg/L | TFe2O3 | X荧光光谱法(XRF) | 0.05% | ||||||||||
K+ | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.1 mg/L | CaO | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.05% | ||||||||||
Na+ | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.05 mg/L | MgO | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.05% | ||||||||||
NH4+ | 比色法(COL) | 0.02 mg/L | Na2O | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.10% | ||||||||||
HCO3- | 容量法(VOL) | 3 mg/L | K2O | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.05% | ||||||||||
NO3- | 紫外可见分光光度法(UV-VIS) | 0.2 mg/L | pH | 离子选择性电极法(ISE) | 0.10% | ||||||||||
SO42- | 容量法(VOL) | 0.1 mg/L | 有机碳 | 容量法(VOL) | 0.10% | ||||||||||
Cl- | 容量法(VOL) | 2 mg/L | As | 原子荧光光谱法(AFS) | 1×10-6 | ||||||||||
As | 原子荧光光谱法(AFS) | 0.4 μg/L | Cd | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 0.03×10-6 | ||||||||||
Cd | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 0.06 μg/L | P | X荧光光谱法(XRF) | 10×10-6 | ||||||||||
Pb | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 0.1 μg/L | Pb | X荧光光谱法(XRF) | 2×10-6 | ||||||||||
土壤样品 指标 | 分析方法 | 检出限/10-6 | |||||||||||||
全量 | 水溶态 | 离子交 换态 | 碳酸 盐态 | 腐殖酸态 | 铁锰氧 化态 | 强有机态 | 残渣态 | ||||||||
As形态 | 原子荧光光谱法(AFS) | 0.5 | 0.05 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 1 | ||||||
Cd形态 | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.03 | 0.005 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.03 | ||||||
Pb形态 | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 2 | 0.1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 2 |
表1 水样与土壤样品元素或指标分析方法检出限
Table 1 The analytical methods and detection limits of the elements and indicators in water and soil
水样元素 或指标 | 分析方法 | 检出限 | 土壤样品 元素或指标 | 分析方法 | 检出限 | ||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
pH | 离子选择性电极法(ISE) | 0.1 | SiO2 | X荧光光谱法(XRF) | 0.10% | ||||||||||
Ca2+ | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.03 mg/L | Al2O3 | X荧光光谱法(XRF) | 0.05% | ||||||||||
Mg2+ | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.03 mg/L | TFe2O3 | X荧光光谱法(XRF) | 0.05% | ||||||||||
K+ | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.1 mg/L | CaO | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.05% | ||||||||||
Na+ | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.05 mg/L | MgO | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.05% | ||||||||||
NH4+ | 比色法(COL) | 0.02 mg/L | Na2O | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.10% | ||||||||||
HCO3- | 容量法(VOL) | 3 mg/L | K2O | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.05% | ||||||||||
NO3- | 紫外可见分光光度法(UV-VIS) | 0.2 mg/L | pH | 离子选择性电极法(ISE) | 0.10% | ||||||||||
SO42- | 容量法(VOL) | 0.1 mg/L | 有机碳 | 容量法(VOL) | 0.10% | ||||||||||
Cl- | 容量法(VOL) | 2 mg/L | As | 原子荧光光谱法(AFS) | 1×10-6 | ||||||||||
As | 原子荧光光谱法(AFS) | 0.4 μg/L | Cd | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 0.03×10-6 | ||||||||||
Cd | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 0.06 μg/L | P | X荧光光谱法(XRF) | 10×10-6 | ||||||||||
Pb | 等离子体质谱法(ICP-MS) | 0.1 μg/L | Pb | X荧光光谱法(XRF) | 2×10-6 | ||||||||||
土壤样品 指标 | 分析方法 | 检出限/10-6 | |||||||||||||
全量 | 水溶态 | 离子交 换态 | 碳酸 盐态 | 腐殖酸态 | 铁锰氧 化态 | 强有机态 | 残渣态 | ||||||||
As形态 | 原子荧光光谱法(AFS) | 0.5 | 0.05 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 1 | ||||||
Cd形态 | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 0.03 | 0.005 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.03 | ||||||
Pb形态 | 等离子体光谱法(ICP-AES) | 2 | 0.1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 2 |
地点 | 样品数 | Cd/(μg/L) | Pb/(μg/L) | As/(μg/L) | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
最小值 | 最大值 | 中位数 | 最小值 | 最大值 | 中位数 | 最小值 | 最大值 | 中位数 | ||
郴州市 | 29 | 0.06 | 13.21 | 2.10 | 0.97 | 123.00 | 7.83 | 0.66 | 196.18 | 17.22 |
株洲市 | 9 | 0.78 | 74.72 | 3.44 | 2.17 | 129.60 | 6.63 | 0.49 | 97.77 | 4.78 |
桂东—汝城地区 | 7 | 0.06 | 0.49 | 0.17 | 0.44 | 7.66 | 1.08 | 0.83 | 2.25 | 1.54 |
岳阳市 | 5 | 0.11 | 0.22 | 0.14 | 0.99 | 2.69 | 1.46 | 0.49 | 2.81 | 0.83 |
表2 不同地区大气降水中Cd等元素含量组成统计表
Table 2 The contents of elements such as Cd in rainfall water of different areas
地点 | 样品数 | Cd/(μg/L) | Pb/(μg/L) | As/(μg/L) | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
最小值 | 最大值 | 中位数 | 最小值 | 最大值 | 中位数 | 最小值 | 最大值 | 中位数 | ||
郴州市 | 29 | 0.06 | 13.21 | 2.10 | 0.97 | 123.00 | 7.83 | 0.66 | 196.18 | 17.22 |
株洲市 | 9 | 0.78 | 74.72 | 3.44 | 2.17 | 129.60 | 6.63 | 0.49 | 97.77 | 4.78 |
桂东—汝城地区 | 7 | 0.06 | 0.49 | 0.17 | 0.44 | 7.66 | 1.08 | 0.83 | 2.25 | 1.54 |
岳阳市 | 5 | 0.11 | 0.22 | 0.14 | 0.99 | 2.69 | 1.46 | 0.49 | 2.81 | 0.83 |
地点 | 样品数 | Cd/(μg/L) | Pb/(μg/L) | As/(μg/L) | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
最小值 | 最大值 | 中位数 | 最小值 | 最大值 | 中位数 | 最小值 | 最大值 | 中位数 | ||
郴州市 | 29 | 0.08 | 19.25 | 0.45 | 0.95 | 31.85 | 3.65 | 1.49 | 30.77 | 6.91 |
株洲市 | 8 | 0.07 | 0.97 | 0.29 | 0.41 | 10.38 | 3.05 | 0.62 | 9.29 | 0.69 |
桂东—汝城地区 | 5 | 0.06 | 1.62 | 0.81 | 0.86 | 9.80 | 1.65 | 0.69 | 6.91 | 1.40 |
岳阳市 | 5 | 0.07 | 0.43 | 0.19 | 0.45 | 8.59 | 2.30 | 1.11 | 1.40 | 1.25 |
表3 不同地区下渗水中Cd等元素含量组成统计表
Table 3 The contents of elements such as Cd in leaching water of different areas
地点 | 样品数 | Cd/(μg/L) | Pb/(μg/L) | As/(μg/L) | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
最小值 | 最大值 | 中位数 | 最小值 | 最大值 | 中位数 | 最小值 | 最大值 | 中位数 | ||
郴州市 | 29 | 0.08 | 19.25 | 0.45 | 0.95 | 31.85 | 3.65 | 1.49 | 30.77 | 6.91 |
株洲市 | 8 | 0.07 | 0.97 | 0.29 | 0.41 | 10.38 | 3.05 | 0.62 | 9.29 | 0.69 |
桂东—汝城地区 | 5 | 0.06 | 1.62 | 0.81 | 0.86 | 9.80 | 1.65 | 0.69 | 6.91 | 1.40 |
岳阳市 | 5 | 0.07 | 0.43 | 0.19 | 0.45 | 8.59 | 2.30 | 1.11 | 1.40 | 1.25 |
地点 | 样品 数 | SiO2/ % | Al2O3/ % | TFe2O3/ % | CaO/ % | Na2O/ % | K2O/ % | MgO/ % | P/ 10-6 | 有机碳/ % | pH | 质地/% | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
砂粒 | 粉粒 | 黏粒 | ||||||||||||
郴州市 | 33 | 63.86 | 15.88 | 5.87 | 0.56 | 0.19 | 2.31 | 0.94 | 852.70 | 1.47 | 6.10 | 39.51 | 36.34 | 19.00 |
株洲市 | 13 | 61.64 | 14.39 | 6.88 | 0.30 | 0.37 | 2.37 | 0.77 | 686.00 | 0.93 | 5.70 | 34.30 | 44.08 | 15.33 |
桂东—汝城地区 | 7 | 67.68 | 16.27 | 2.58 | 0.21 | 0.23 | 3.00 | 0.31 | 666.40 | 1.21 | 5.38 | 73.01 | 23.86 | 3.15 |
岳阳市 | 5 | 65.70 | 14.94 | 5.53 | 0.40 | 0.21 | 2.53 | 0.89 | 705.50 | 0.72 | 6.95 | 21.55 | 70.98 | 7.47 |
表4 不同地区同点位表层土壤的理化性质及常量元素组成统计表
Table 4 The physicochemical properties and major element contents in surface soil of different areas
地点 | 样品 数 | SiO2/ % | Al2O3/ % | TFe2O3/ % | CaO/ % | Na2O/ % | K2O/ % | MgO/ % | P/ 10-6 | 有机碳/ % | pH | 质地/% | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
砂粒 | 粉粒 | 黏粒 | ||||||||||||
郴州市 | 33 | 63.86 | 15.88 | 5.87 | 0.56 | 0.19 | 2.31 | 0.94 | 852.70 | 1.47 | 6.10 | 39.51 | 36.34 | 19.00 |
株洲市 | 13 | 61.64 | 14.39 | 6.88 | 0.30 | 0.37 | 2.37 | 0.77 | 686.00 | 0.93 | 5.70 | 34.30 | 44.08 | 15.33 |
桂东—汝城地区 | 7 | 67.68 | 16.27 | 2.58 | 0.21 | 0.23 | 3.00 | 0.31 | 666.40 | 1.21 | 5.38 | 73.01 | 23.86 | 3.15 |
岳阳市 | 5 | 65.70 | 14.94 | 5.53 | 0.40 | 0.21 | 2.53 | 0.89 | 705.50 | 0.72 | 6.95 | 21.55 | 70.98 | 7.47 |
元素/10-6 | 地点 | 样品数 | 全量 | 水溶态 | 离子交换态 | 碳酸盐态 | 腐殖酸态 | 铁锰氧化态 | 强有机态 | 残渣态 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Cd | 郴州市 | 12 | 0.35 | 0.00 | 0.21 | 0.04 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.12 |
株洲市 | 9 | 1.17 | 0.01 | 0.38 | 0.20 | 0.11 | 0.08 | 0.05 | 0.26 | |
桂东—汝城地区 | 7 | 0.14 | 0.00 | 0.08 | 0.01 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.02 | |
岳阳市 | 3 | 0.14 | 0.00 | 0.03 | 0.02 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.04 | |
Pb | 郴州市 | 12 | 60.37 | 0.08 | 1.57 | 4.56 | 2.74 | 11.39 | 0.65 | 32.95 |
株洲市 | 9 | 101.90 | 0.14 | 0.93 | 11.25 | 6.84 | 45.08 | 2.17 | 35.10 | |
桂东—汝城地区 | 7 | 43.70 | 0.07 | 2.42 | 4.99 | 3.52 | 7.58 | 0.62 | 25.30 | |
岳阳市 | 3 | 25.10 | 0.06 | 0.25 | 0.87 | 1.99 | 10.64 | 0.47 | 9.50 | |
As | 郴州市 | 12 | 12.88 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 1.12 | 0.39 | 0.02 | 10.12 |
株洲市 | 9 | 19.20 | 0.01 | 0.02 | 0.04 | 3.96 | 1.11 | 0.02 | 16.40 | |
桂东—汝城地区 | 7 | 4.70 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 1.01 | 0.36 | 0.01 | 3.00 | |
岳阳市 | 3 | 8.70 | 0.03 | 0.01 | 0.02 | 2.85 | 0.81 | 0.16 | 4.80 |
表5 不同地区同点位表层土壤Cd等元素含量及形态特征统计表
Table 5 The element contents and morphological characters such as Cd in surface soil of different areas
元素/10-6 | 地点 | 样品数 | 全量 | 水溶态 | 离子交换态 | 碳酸盐态 | 腐殖酸态 | 铁锰氧化态 | 强有机态 | 残渣态 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Cd | 郴州市 | 12 | 0.35 | 0.00 | 0.21 | 0.04 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.12 |
株洲市 | 9 | 1.17 | 0.01 | 0.38 | 0.20 | 0.11 | 0.08 | 0.05 | 0.26 | |
桂东—汝城地区 | 7 | 0.14 | 0.00 | 0.08 | 0.01 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.02 | |
岳阳市 | 3 | 0.14 | 0.00 | 0.03 | 0.02 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.04 | |
Pb | 郴州市 | 12 | 60.37 | 0.08 | 1.57 | 4.56 | 2.74 | 11.39 | 0.65 | 32.95 |
株洲市 | 9 | 101.90 | 0.14 | 0.93 | 11.25 | 6.84 | 45.08 | 2.17 | 35.10 | |
桂东—汝城地区 | 7 | 43.70 | 0.07 | 2.42 | 4.99 | 3.52 | 7.58 | 0.62 | 25.30 | |
岳阳市 | 3 | 25.10 | 0.06 | 0.25 | 0.87 | 1.99 | 10.64 | 0.47 | 9.50 | |
As | 郴州市 | 12 | 12.88 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 1.12 | 0.39 | 0.02 | 10.12 |
株洲市 | 9 | 19.20 | 0.01 | 0.02 | 0.04 | 3.96 | 1.11 | 0.02 | 16.40 | |
桂东—汝城地区 | 7 | 4.70 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 1.01 | 0.36 | 0.01 | 3.00 | |
岳阳市 | 3 | 8.70 | 0.03 | 0.01 | 0.02 | 2.85 | 0.81 | 0.16 | 4.80 |
地点 | 样品数 | Cd | Pb | As |
---|---|---|---|---|
郴州市 | 24 | 0.25 | 0.40 | 0.18 |
株洲市 | 6 | 0.12 | 0.30 | 0.15 |
桂东—汝城地区 | 4 | 3.11 | 4.67 | 1.00 |
岳阳市 | 2 | 2.00 | 2.61 | 1.04 |
表6 不同地区Cd等元素浓度下渗比
Table 6 The ratios of leaching concentrations of elements such as Cd in different areas
地点 | 样品数 | Cd | Pb | As |
---|---|---|---|---|
郴州市 | 24 | 0.25 | 0.40 | 0.18 |
株洲市 | 6 | 0.12 | 0.30 | 0.15 |
桂东—汝城地区 | 4 | 3.11 | 4.67 | 1.00 |
岳阳市 | 2 | 2.00 | 2.61 | 1.04 |
Cd | Pb | As | pH | |
---|---|---|---|---|
Cd | 1.00 | |||
Pb | 0.33 | 1.00 | ||
As | -0.38 | -0.35 | 1.00 | |
pH | -0.35 | 0.22 | 0.14 | 1.00 |
表7 下渗水中Cd等元素含量与土壤pH相关系数
Table 7 The correlation coefficient between element contents such as Cd in leaching water and soil pH
Cd | Pb | As | pH | |
---|---|---|---|---|
Cd | 1.00 | |||
Pb | 0.33 | 1.00 | ||
As | -0.38 | -0.35 | 1.00 | |
pH | -0.35 | 0.22 | 0.14 | 1.00 |
Cd浓度 下渗比 | Pb浓度 下渗比 | As浓度 下渗比 | 土壤有 机碳 | |
---|---|---|---|---|
Cd浓度下渗比 | 1.00 | |||
Pb浓度下渗比 | 0.95** | 1.00 | ||
As浓度下渗比 | 0.23 | 0.30 | 1.00 | |
土壤有机碳 | -0.56* | -0.21 | 0.26 | 1.00 |
表8 Cd等元素浓度下渗比与土壤有机碳含量相关系数
Table 8 The correlation coefficient between the ratios of leaching concentrations of elements such as Cd and organic carbon contents in soil
Cd浓度 下渗比 | Pb浓度 下渗比 | As浓度 下渗比 | 土壤有 机碳 | |
---|---|---|---|---|
Cd浓度下渗比 | 1.00 | |||
Pb浓度下渗比 | 0.95** | 1.00 | ||
As浓度下渗比 | 0.23 | 0.30 | 1.00 | |
土壤有机碳 | -0.56* | -0.21 | 0.26 | 1.00 |
下渗水 中Cd | 下渗水 中Pb | 下渗水 中As | 土壤Cd 全量 | 土壤Pb 全量 | 土壤As 全量 | |
---|---|---|---|---|---|---|
下渗水中Cd | 1.00 | |||||
下渗水中Pb | 0.50** | 1.00 | ||||
下渗水中As | -0.09 | -0.11 | 1.00 | |||
土壤Cd全量 | 0.88** | 0.48** | -0.08 | 1.00 | ||
土壤Pb全量 | 0.62** | 0.42** | -0.14 | 0.81** | 1.00 | |
土壤As全量 | -0.02 | 0.24 | -0.14 | 0.17 | 0.60** | 1.00 |
表9 下渗水中Cd等元素含量与土壤中Cd等元素全量相关系数
Table 9 The correlation coefficient between element contents such as Cd in leaching water and soil
下渗水 中Cd | 下渗水 中Pb | 下渗水 中As | 土壤Cd 全量 | 土壤Pb 全量 | 土壤As 全量 | |
---|---|---|---|---|---|---|
下渗水中Cd | 1.00 | |||||
下渗水中Pb | 0.50** | 1.00 | ||||
下渗水中As | -0.09 | -0.11 | 1.00 | |||
土壤Cd全量 | 0.88** | 0.48** | -0.08 | 1.00 | ||
土壤Pb全量 | 0.62** | 0.42** | -0.14 | 0.81** | 1.00 | |
土壤As全量 | -0.02 | 0.24 | -0.14 | 0.17 | 0.60** | 1.00 |
图5 下渗水中Cd含量随土壤中离子交换态、残渣态Cd比例变化图
Fig.5 The change of Cd contents in leaching water with the ratios of ion exchange fraction and residual fraction Cd in soil
图6 下渗水中Pb含量随土壤中铁锰氧化态、残渣态Pb比例变化图
Fig.6 The change of Pb contents in leaching water with the ratios of iron-manganese oxidation fraction and residual fraction Pb in soil
图7 下渗水中As含量随土壤中腐殖酸态、残渣态As比例变化图
Fig.7 The change of As contents in leaching water with the ratios of humic acid fraction and residual fraction As in soil
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