现代地质 ›› 2021, Vol. 35 ›› Issue (03): 625-636.DOI: 10.19657/j.geoscience.1000-8527.2021.03.04
邵玉祥1,2(), 杨忠芳1(
), 王磊3, 卓小雄3, 张起钻3
收稿日期:
2020-05-22
修回日期:
2020-06-20
出版日期:
2021-06-23
发布日期:
2021-06-24
通讯作者:
杨忠芳
作者简介:
杨忠芳,女,教授,1961年出生,地球化学专业,主要从事环境地球化学教学和科研工作。Email: yangzf@cugb.edu.cn。基金资助:
SHAO Yuxiang1,2(), YANG Zhongfang1(
), WANG Lei3, ZHUO Xiaoxiong3, ZHANG Qizuan3
Received:
2020-05-22
Revised:
2020-06-20
Online:
2021-06-23
Published:
2021-06-24
Contact:
YANG Zhongfang
摘要:
广西南流江流域第四系发育形成的土壤中Cd等重金属含量较低,但水稻籽实Cd超标率很高。为了查清Cd在南流江流域土壤-水稻系统中的分布和迁移规律及其生物有效性的影响因素,按照不同成土母质物源分区,系统采集了水稻及其对应的根系土样品,测试了水稻籽实Cd、土壤Cd、pH、Corg、N、S、Mn及氧化物等指标,部分土壤样品进行了七步顺序提取法实验。结果表明,不同母质根系土Cd总量大小顺序为碳酸盐岩区>水系上游第四系区>水系中游第四系区>水系下游第四系区>碎屑岩区,而水稻籽实中Cd含量顺序却基本相反,两者之间不具有明显相关性(r=-0.030,p=0.84 )。形态数据显示,水溶态Cd与籽实Cd相关性较好,能够较好指示研究区Cd的生物有效性,同时,土壤水溶态Cd占比受土壤pH、土壤CaO、Mn、有机碳(Corg)等土壤指标的控制。
中图分类号:
邵玉祥, 杨忠芳, 王磊, 卓小雄, 张起钻. 广西南流江流域土壤-水稻系统Cd生物有效性及影响因素[J]. 现代地质, 2021, 35(03): 625-636.
SHAO Yuxiang, YANG Zhongfang, WANG Lei, ZHUO Xiaoxiong, ZHANG Qizuan. Cadmium Bioavailability and Influencing Factors of Soil-rice System in Nanliujiang Catchment of Guangxi[J]. Geoscience, 2021, 35(03): 625-636.
指标 | 分析方法 | 检出限 | 指标 | 分析方法 | 检出限 | 指标 | 分析方法 | 检出限 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
N | VOL | 15 | Corg | VOL | 0.05 | 离子交换态 | ICP-OES | 0.02 |
P | XRF | 8 | CaO | ICP-AES | 0.02 | 碳酸盐结合态 | ICP-OES | 0.02 |
S | XRF | 20 | K2O | ICP-AES | 0.01 | 腐殖酸结合态 | ICP-OES | 0.02 |
Mn | ICP-AES | 5 | MgO | ICP-AES | 0.02 | 铁锰氧化态 | ICP-OES | 0.02 |
Cd | ICP-MS | 0.02 | pH | ISE | 0.01 | 强有机结合态 | ICP-OES | 0.02 |
籽实Cd | ICP-MS | 0.0001 | 水溶态 | ICP-OES | 0.005 | 残渣态 | ICP-OES | 0.03 |
表1 土壤元素和指标分析方法及检出限
Table 1 The analytical methods and detection limits of the elements and indicators in soils
指标 | 分析方法 | 检出限 | 指标 | 分析方法 | 检出限 | 指标 | 分析方法 | 检出限 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
N | VOL | 15 | Corg | VOL | 0.05 | 离子交换态 | ICP-OES | 0.02 |
P | XRF | 8 | CaO | ICP-AES | 0.02 | 碳酸盐结合态 | ICP-OES | 0.02 |
S | XRF | 20 | K2O | ICP-AES | 0.01 | 腐殖酸结合态 | ICP-OES | 0.02 |
Mn | ICP-AES | 5 | MgO | ICP-AES | 0.02 | 铁锰氧化态 | ICP-OES | 0.02 |
Cd | ICP-MS | 0.02 | pH | ISE | 0.01 | 强有机结合态 | ICP-OES | 0.02 |
籽实Cd | ICP-MS | 0.0001 | 水溶态 | ICP-OES | 0.005 | 残渣态 | ICP-OES | 0.03 |
指标 | 精密度/% | 准确度/% | 指标 | 精密度/% | 准确度/% |
---|---|---|---|---|---|
N | 18.22 | 9.13 | Corg | 14.94 | 4.14 |
P | 11.88 | 8.11 | CaO | 13.02 | 3.43 |
S | 12.64 | 9.21 | K2O | 15.38 | 3.35 |
Mn | 14.20 | 7.68 | MgO | 15.38 | 4.32 |
Cd | 16.19 | 9.39 | 籽实Cd | 0.45 | 6.30 |
pH | 1.81 | — |
表2 土壤各元素和指标的准确度和精密度质量监控
Table 2 Accuracy and precision quality monitoring for analysis method of elements and indicators
指标 | 精密度/% | 准确度/% | 指标 | 精密度/% | 准确度/% |
---|---|---|---|---|---|
N | 18.22 | 9.13 | Corg | 14.94 | 4.14 |
P | 11.88 | 8.11 | CaO | 13.02 | 3.43 |
S | 12.64 | 9.21 | K2O | 15.38 | 3.35 |
Mn | 14.20 | 7.68 | MgO | 15.38 | 4.32 |
Cd | 16.19 | 9.39 | 籽实Cd | 0.45 | 6.30 |
pH | 1.81 | — |
分区 | N | P | S | K2O | CaO | MgO | Corg | pH | Mn | Cd | 籽实Cd | ||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
碳酸盐区 (n = 20) | 平均值 | 1 657 | 807 | 317 | 0.74 | 0.32 | 0.28 | 1.61 | 6.15 | 225 | 0.39 | 0.15 | |||||||||||
中位数 | 1 633 | 812 | 319 | 0.57 | 0.30 | 0.26 | 1.60 | 6.02 | 180 | 0.29 | 0.12 | ||||||||||||
变异系数 | 0.32 | 0.32 | 0.27 | 0.64 | 0.55 | 0.49 | 0.30 | — | 0.68 | 1.06 | 0.91 | ||||||||||||
水系上游 第四系 (n = 44) | 平均值 | 1 462 | 879 | 333 | 1.46 | 0.27 | 0.32 | 1.46 | 5.89 | 214 | 0.22 | 0.14 | |||||||||||
中位数 | 1 418 | 843 | 340 | 1.14 | 0.23 | 0.29 | 1.44 | 5.79 | 111 | 0.18 | 0.11 | ||||||||||||
变异系数 | 0.28 | 0.43 | 0.29 | 0.76 | 0.63 | 0.54 | 0.28 | — | 1.47 | 0.71 | 0.68 | ||||||||||||
水系中游 第四系 (n = 50) | 平均值 | 1 444 | 731 | 300 | 1.36 | 0.25 | 0.43 | 1.45 | 5.74 | 86 | 0.13 | 0.17 | |||||||||||
中位数 | 1 418 | 661 | 296 | 1.21 | 0.17 | 0.38 | 1.40 | 5.58 | 72 | 0.12 | 0.15 | ||||||||||||
变异系数 | 0.25 | 0.41 | 0.22 | 0.57 | 1.00 | 0.46 | 0.26 | — | 0.60 | 0.41 | 0.53 | ||||||||||||
水系下游 第四系 (n = 69) | 平均值 | 1 234 | 821 | 302 | 1.63 | 0.15 | 0.36 | 1.30 | 5.48 | 91 | 0.14 | 0.27 | |||||||||||
中位数 | 1 079 | 776 | 268 | 1.96 | 0.14 | 0.36 | 1.01 | 5.40 | 86 | 0.13 | 0.25 | ||||||||||||
变异系数 | 0.44 | 0.33 | 0.47 | 0.50 | 0.33 | 0.43 | 0.59 | — | 0.42 | 0.43 | 0.59 | ||||||||||||
碎屑岩区 (n = 51) | 平均值 | 1 372 | 642 | 284 | 0.94 | 0.16 | 0.32 | 1.36 | 5.43 | 87 | 0.12 | 0.12 | |||||||||||
中位数 | 1 303 | 591 | 273 | 0.78 | 0.14 | 0.29 | 1.21 | 5.40 | 67 | 0.10 | 0.10 | ||||||||||||
变异系数 | 0.27 | 0.38 | 0.19 | 0.62 | 0.54 | 0.40 | 0.25 | — | 0.87 | 0.43 | 0.62 | ||||||||||||
总计 (n = 234) | 平均值 | 1 388 | 772 | 305 | 1.31 | 0.21 | 0.35 | 1.40 | 5.60 | 124 | 0.17 | 0.18 | |||||||||||
中位数 | 1 361 | 724 | 294 | 1.09 | 0.16 | 0.33 | 1.34 | 5.52 | 86 | 0.13 | 0.15 | ||||||||||||
变异系数 | 0.33 | 0.39 | 0.33 | 0.65 | 0.78 | 0.47 | 0.38 | — | 1.30 | 0.97 | 0.72 | ||||||||||||
全国土壤背景[ | 640 | 520 | 150 | 2.5 | 3.2 | 1.8 | 0.35 | — | 600 | 0.09 | — | ||||||||||||
长江流域[ | — | 650 | 170 | 2.2 | 4.0 | 2.2 | 0.47 | — | 810 | 0.25 | — |
表3 水稻根系土元素含量及水稻籽实Cd含量统计
Table 3 The descriptive statistics of soil elements and Cd contents in the rice seeds
分区 | N | P | S | K2O | CaO | MgO | Corg | pH | Mn | Cd | 籽实Cd | ||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
碳酸盐区 (n = 20) | 平均值 | 1 657 | 807 | 317 | 0.74 | 0.32 | 0.28 | 1.61 | 6.15 | 225 | 0.39 | 0.15 | |||||||||||
中位数 | 1 633 | 812 | 319 | 0.57 | 0.30 | 0.26 | 1.60 | 6.02 | 180 | 0.29 | 0.12 | ||||||||||||
变异系数 | 0.32 | 0.32 | 0.27 | 0.64 | 0.55 | 0.49 | 0.30 | — | 0.68 | 1.06 | 0.91 | ||||||||||||
水系上游 第四系 (n = 44) | 平均值 | 1 462 | 879 | 333 | 1.46 | 0.27 | 0.32 | 1.46 | 5.89 | 214 | 0.22 | 0.14 | |||||||||||
中位数 | 1 418 | 843 | 340 | 1.14 | 0.23 | 0.29 | 1.44 | 5.79 | 111 | 0.18 | 0.11 | ||||||||||||
变异系数 | 0.28 | 0.43 | 0.29 | 0.76 | 0.63 | 0.54 | 0.28 | — | 1.47 | 0.71 | 0.68 | ||||||||||||
水系中游 第四系 (n = 50) | 平均值 | 1 444 | 731 | 300 | 1.36 | 0.25 | 0.43 | 1.45 | 5.74 | 86 | 0.13 | 0.17 | |||||||||||
中位数 | 1 418 | 661 | 296 | 1.21 | 0.17 | 0.38 | 1.40 | 5.58 | 72 | 0.12 | 0.15 | ||||||||||||
变异系数 | 0.25 | 0.41 | 0.22 | 0.57 | 1.00 | 0.46 | 0.26 | — | 0.60 | 0.41 | 0.53 | ||||||||||||
水系下游 第四系 (n = 69) | 平均值 | 1 234 | 821 | 302 | 1.63 | 0.15 | 0.36 | 1.30 | 5.48 | 91 | 0.14 | 0.27 | |||||||||||
中位数 | 1 079 | 776 | 268 | 1.96 | 0.14 | 0.36 | 1.01 | 5.40 | 86 | 0.13 | 0.25 | ||||||||||||
变异系数 | 0.44 | 0.33 | 0.47 | 0.50 | 0.33 | 0.43 | 0.59 | — | 0.42 | 0.43 | 0.59 | ||||||||||||
碎屑岩区 (n = 51) | 平均值 | 1 372 | 642 | 284 | 0.94 | 0.16 | 0.32 | 1.36 | 5.43 | 87 | 0.12 | 0.12 | |||||||||||
中位数 | 1 303 | 591 | 273 | 0.78 | 0.14 | 0.29 | 1.21 | 5.40 | 67 | 0.10 | 0.10 | ||||||||||||
变异系数 | 0.27 | 0.38 | 0.19 | 0.62 | 0.54 | 0.40 | 0.25 | — | 0.87 | 0.43 | 0.62 | ||||||||||||
总计 (n = 234) | 平均值 | 1 388 | 772 | 305 | 1.31 | 0.21 | 0.35 | 1.40 | 5.60 | 124 | 0.17 | 0.18 | |||||||||||
中位数 | 1 361 | 724 | 294 | 1.09 | 0.16 | 0.33 | 1.34 | 5.52 | 86 | 0.13 | 0.15 | ||||||||||||
变异系数 | 0.33 | 0.39 | 0.33 | 0.65 | 0.78 | 0.47 | 0.38 | — | 1.30 | 0.97 | 0.72 | ||||||||||||
全国土壤背景[ | 640 | 520 | 150 | 2.5 | 3.2 | 1.8 | 0.35 | — | 600 | 0.09 | — | ||||||||||||
长江流域[ | — | 650 | 170 | 2.2 | 4.0 | 2.2 | 0.47 | — | 810 | 0.25 | — |
N | P | S | K2O | CaO | MgO | Corg | pH | Mn | |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Cd总量 | 0.425** | 0.282** | 0.258** | -0.087 | 0.483** | 0.143* | 0.338** | 0.400** | 0.573** |
水溶态 | -0.311* | -0.065 | -0.132 | -0.040 | -0.393** | -0.226 | -0.219 | -0.167 | -0.424** |
离子交换态 | 0.463** | 0.140 | 0.150 | 0.027 | 0.287* | -0.158 | 0.316* | 0.279 | 0.023 |
碳酸盐结合态 | -0.058 | -0.067 | 0.072 | 0.000 | -0.105 | -0.058 | -0.056 | -0.056 | -0.289* |
腐殖酸态 | 0.054 | 0.099 | 0.094 | -0.154 | -0.033 | -0.099 | 0.094 | -0.161 | -0.201 |
铁锰氧化态 | -0.001 | -0.114 | -0.227 | 0.154 | 0.355* | 0.464** | -0.065 | 0.268 | 0.598** |
强有机态 | -0.247 | -0.170 | 0.040 | 0.124 | -0.419** | -0.090 | -0.119 | -0.352* | -0.318* |
残渣态 | -0.294* | -0.004 | -0.129 | -0.082 | -0.104 | 0.097 | -0.225 | -0.067 | 0.180 |
表4 根系土各元素与Cd形态相关性统计(n=50)
Table 4 Correlation coefficient between contents of soil elements and Cd geochemical fractions in the soil (n=50)
N | P | S | K2O | CaO | MgO | Corg | pH | Mn | |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Cd总量 | 0.425** | 0.282** | 0.258** | -0.087 | 0.483** | 0.143* | 0.338** | 0.400** | 0.573** |
水溶态 | -0.311* | -0.065 | -0.132 | -0.040 | -0.393** | -0.226 | -0.219 | -0.167 | -0.424** |
离子交换态 | 0.463** | 0.140 | 0.150 | 0.027 | 0.287* | -0.158 | 0.316* | 0.279 | 0.023 |
碳酸盐结合态 | -0.058 | -0.067 | 0.072 | 0.000 | -0.105 | -0.058 | -0.056 | -0.056 | -0.289* |
腐殖酸态 | 0.054 | 0.099 | 0.094 | -0.154 | -0.033 | -0.099 | 0.094 | -0.161 | -0.201 |
铁锰氧化态 | -0.001 | -0.114 | -0.227 | 0.154 | 0.355* | 0.464** | -0.065 | 0.268 | 0.598** |
强有机态 | -0.247 | -0.170 | 0.040 | 0.124 | -0.419** | -0.090 | -0.119 | -0.352* | -0.318* |
残渣态 | -0.294* | -0.004 | -0.129 | -0.082 | -0.104 | 0.097 | -0.225 | -0.067 | 0.180 |
分区 | 水溶态 | 离子交 换态 | 碳酸盐 结合态 | 腐殖 酸态 | 铁锰氧 化态 | 强有 机态 | 残渣态 | RAC | |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
碳酸盐 岩区 (n=9) | 平均值 | 0.46 | 35.71 | 11.46 | 15.64 | 11.96 | 6.65 | 18.13 | 47.62 |
中位数 | 0.39 | 36.87 | 12.07 | 14.78 | 11.28 | 5.60 | 16.17 | 49.33 | |
变异系数 | 0.62 | 0.27 | 0.33 | 0.28 | 0.41 | 0.48 | 0.59 | 0.29 | |
水系上游 第四系 (n=10) | 平均值 | 0.59 | 32.59 | 10.47 | 15.20 | 14.10 | 6.75 | 20.30 | 43.65 |
中位数 | 0.64 | 38.44 | 9.86 | 16.37 | 11.77 | 6.66 | 14.86 | 48.94 | |
变异系数 | 0.40 | 0.48 | 0.38 | 0.38 | 0.64 | 0.25 | 0.82 | 0.46 | |
水系中游 第四系 (n=6) | 平均值 | 1.20 | 27.37 | 11.80 | 20.26 | 13.63 | 6.17 | 17.57 | 42.37 |
中位数 | 1.15 | 25.78 | 13.35 | 16.34 | 12.73 | 6.54 | 13.92 | 45.11 | |
变异系数 | 0.45 | 0.42 | 0.35 | 0.59 | 0.42 | 0.27 | 0.74 | 0.14 | |
水系下游 第四系 (n=21) | 平均值 | 3.88 | 20.64 | 15.00 | 13.02 | 9.61 | 15.13 | 22.72 | 39.52 |
中位数 | 3.79 | 20.86 | 13.37 | 12.50 | 8.78 | 13.37 | 23.23 | 36.89 | |
变异系数 | 0.50 | 0.18 | 0.34 | 0.37 | 0.51 | 0.50 | 0.32 | 0.20 | |
碎屑岩区 (n=4) | 平均值 | 1.41 | 28.20 | 9.78 | 26.16 | 10.40 | 8.52 | 15.52 | 39.39 |
中位数 | 1.44 | 24.47 | 10.96 | 25.40 | 8.93 | 8.96 | 11.62 | 36.95 | |
变异系数 | 1.15 | 0.60 | 0.36 | 0.47 | 0.36 | 0.40 | 0.80 | 0.10 | |
总计 (n=50) | 平均值 | 2.09 | 27.16 | 12.89 | 15.85 | 11.48 | 10.33 | 20.21 | 42.14 |
中位数 | 1.29 | 22.92 | 12.67 | 15.05 | 10.60 | 8.93 | 18.27 | 42.65 | |
变异系数 | 0.13 | 0.54 | 0.41 | 0.33 | 0.42 | 0.47 | 0.35 | 0.29 |
表5 南流江流域根系土Cd形态含量比例统计表(%)
Table 5 The descriptive statistics of Cd geochemical fractions in the soils of the Nanliujiang Catchment
分区 | 水溶态 | 离子交 换态 | 碳酸盐 结合态 | 腐殖 酸态 | 铁锰氧 化态 | 强有 机态 | 残渣态 | RAC | |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
碳酸盐 岩区 (n=9) | 平均值 | 0.46 | 35.71 | 11.46 | 15.64 | 11.96 | 6.65 | 18.13 | 47.62 |
中位数 | 0.39 | 36.87 | 12.07 | 14.78 | 11.28 | 5.60 | 16.17 | 49.33 | |
变异系数 | 0.62 | 0.27 | 0.33 | 0.28 | 0.41 | 0.48 | 0.59 | 0.29 | |
水系上游 第四系 (n=10) | 平均值 | 0.59 | 32.59 | 10.47 | 15.20 | 14.10 | 6.75 | 20.30 | 43.65 |
中位数 | 0.64 | 38.44 | 9.86 | 16.37 | 11.77 | 6.66 | 14.86 | 48.94 | |
变异系数 | 0.40 | 0.48 | 0.38 | 0.38 | 0.64 | 0.25 | 0.82 | 0.46 | |
水系中游 第四系 (n=6) | 平均值 | 1.20 | 27.37 | 11.80 | 20.26 | 13.63 | 6.17 | 17.57 | 42.37 |
中位数 | 1.15 | 25.78 | 13.35 | 16.34 | 12.73 | 6.54 | 13.92 | 45.11 | |
变异系数 | 0.45 | 0.42 | 0.35 | 0.59 | 0.42 | 0.27 | 0.74 | 0.14 | |
水系下游 第四系 (n=21) | 平均值 | 3.88 | 20.64 | 15.00 | 13.02 | 9.61 | 15.13 | 22.72 | 39.52 |
中位数 | 3.79 | 20.86 | 13.37 | 12.50 | 8.78 | 13.37 | 23.23 | 36.89 | |
变异系数 | 0.50 | 0.18 | 0.34 | 0.37 | 0.51 | 0.50 | 0.32 | 0.20 | |
碎屑岩区 (n=4) | 平均值 | 1.41 | 28.20 | 9.78 | 26.16 | 10.40 | 8.52 | 15.52 | 39.39 |
中位数 | 1.44 | 24.47 | 10.96 | 25.40 | 8.93 | 8.96 | 11.62 | 36.95 | |
变异系数 | 1.15 | 0.60 | 0.36 | 0.47 | 0.36 | 0.40 | 0.80 | 0.10 | |
总计 (n=50) | 平均值 | 2.09 | 27.16 | 12.89 | 15.85 | 11.48 | 10.33 | 20.21 | 42.14 |
中位数 | 1.29 | 22.92 | 12.67 | 15.05 | 10.60 | 8.93 | 18.27 | 42.65 | |
变异系数 | 0.13 | 0.54 | 0.41 | 0.33 | 0.42 | 0.47 | 0.35 | 0.29 |
总量 | 水溶态 | 离子交换态 | 碳酸盐结合态 | 腐殖酸态 | 铁锰氧化态 | 强有机态 | 残渣态 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
-0.030 | 0.332* | 0 | 0.042 | -0.077 | -0.080 | 0.210 | -0.121 |
表6 水稻籽实Cd与根系土Cd形态的相关系数(n=50)
Table 6 Correlation coefficient between rice seed and Cd geochemical fractions in soil (n=50)
总量 | 水溶态 | 离子交换态 | 碳酸盐结合态 | 腐殖酸态 | 铁锰氧化态 | 强有机态 | 残渣态 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
-0.030 | 0.332* | 0 | 0.042 | -0.077 | -0.080 | 0.210 | -0.121 |
水溶 态 | 离子交 换态 | 碳酸盐 结合态 | 腐殖 酸态 | 铁锰 氧化态 | 强有 机态 | 残渣态 |
---|---|---|---|---|---|---|
0.091 | 0.892** | 0.939** | 0.905** | 0.753** | 0.732** | 0.802** |
表7 水稻土总Cd与各形态相关性统计(n=50)
Table 7 Correlation coefficient between total Cd contents and Cd geochemical fractions in the soil(n=50)
水溶 态 | 离子交 换态 | 碳酸盐 结合态 | 腐殖 酸态 | 铁锰 氧化态 | 强有 机态 | 残渣态 |
---|---|---|---|---|---|---|
0.091 | 0.892** | 0.939** | 0.905** | 0.753** | 0.732** | 0.802** |
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